?。ㄋ模┧上愕膽?yīng)用與再加工

　　松香由于結(jié)構(gòu)上的特點(diǎn)具有許多優(yōu)良性能，如防腐、防潮、絕緣、粘合、乳化、軟化等，因此廣泛應(yīng)用于肥皂、造紙、油漆、橡膠、塑料、電氣、醫(yī)藥、農(nóng)藥、印染、化工等部門。但由于松香本身還存在一些不足之處，如在溶劑中的結(jié)晶傾向性大，易被大氣中的氧氧化，軟化點(diǎn)低，易于和清漆中的重金屬鹽發(fā)生反應(yīng)，因而限制了它在許多工業(yè)部門中更廣泛的應(yīng)用。

    　為了消除松香的一些缺陷，提高其使用價(jià)值，可以利用松香樹脂酸結(jié)構(gòu)中的雙鍵和羧基兩個(gè)化學(xué)反應(yīng)活性中心進(jìn)行松香改性和制備松香衍生物。松香的改性和衍生物產(chǎn)品性質(zhì)穩(wěn)定，在各種工業(yè)中的應(yīng)用更為廣泛。尤其在國外，如日本和美國，松香基本上通過改性和制備衍生物后應(yīng)用于各工業(yè)部門。

    　我國各工業(yè)部門絕大部分是直接使用未改性松香，據(jù)統(tǒng)計(jì)，松香用量為：肥皂50％，油漆25％，造紙12％，其他13％。

    　松香改性產(chǎn)品，如氫化松香，歧化松香，聚合松香，馬來松香等我國已有生產(chǎn)。松香衍生物，如松香酯，松香鹽等在油漆涂料工業(yè)中早已應(yīng)用。松香腈與松香胺亦有生產(chǎn)。其他松香再加工產(chǎn)品，如松香不飽和聚酯，氯化松香等均已試制成功。隨著國民經(jīng)濟(jì)的發(fā)展，各工業(yè)部門對松香改性和衍生物產(chǎn)品的需要量正在日益增長，這將促使我國松香再加工工業(yè)的迅速發(fā)展。

　　1.松香的直接應(yīng)用

　　未改性松香雖然存在著一些不足之處，但因其具有許多獨(dú)特性能，目前仍被廣泛的直接應(yīng)用于國內(nèi)各工業(yè)部門。

　　(1) 肥皂工業(yè)

　　松香與苛性鈉一起蒸煮，形成松香皂。其反應(yīng)如下：

    　C19H29C00H+Na0H→C19H29C00Na+H20

    　松香皂的特點(diǎn)是質(zhì)軟，有很大的去垢力。它容易溶解在水中，易起泡沫，能溶解油脂。因此，松香廣泛地應(yīng)用于肥皂工業(yè)。生產(chǎn)肥皂耗用的松香定額，根據(jù)肥皂的品級(jí)以及松香、油脂的品質(zhì)而定，其用量一般為肥皂用油的15—50％(1噸肥皂約用油脂0.5噸)。對松香的質(zhì)量要求與油脂的質(zhì)量有關(guān)，生產(chǎn)高級(jí)肥皂或配用質(zhì)量較差、顏色較深的油脂時(shí)，需要淺色高級(jí)松香。

　　(2) 造紙工業(yè)

　　松香用于紙張上膠。未經(jīng)上膠的紙張書寫時(shí)容易透過墨水，并且對印刷油的接受能力很差。

    　紙漿上膠，通常松香膠料(松香鈉皂)和硫酸礬土加入打漿機(jī)內(nèi)的紙漿中，這時(shí)發(fā)生如下的相互反應(yīng)：

　　1．6C19H29COONa+A12(S04)3→2Al(C19HCOO) 3+3Na2S04

　　2．A12(S04) 3+2H20←→Al2(S0) 2(OH) 2+H2S04(水解作用)

　　3．2A1(C19H29COO) 3+3H2S04→A12(S04) 3+6C19H29COOH

　　4．2C19H29COONa+H2S04→Na2SO4+2C19H29C00H

　　這些反應(yīng)得到樹脂酸的鋁鹽和游離樹脂酸，兩者都不溶于水，呈極小的微粒狀態(tài)附著在紙漿的小纖維上。當(dāng)紙漿在干燥圓筒上滾壓和加熱時(shí)，樹脂酸和松香皂軟化，膠粘著各個(gè)小纖維，并填充在小纖維之間。

    　造紙工業(yè)需要的松香等級(jí)，一般由三級(jí)到六級(jí)(相當(dāng)于國際標(biāo)準(zhǔn)N級(jí)到F級(jí))。紙張品種繁多，使用松香多少不一，一般每噸紙平均約需松香10公斤。

　　(3) 油漆工業(yè)

　　松香常用作制漆的基本原料，用來制造干燥劑、軟化劑和人造干性油。如松香與石灰反應(yīng)制成的鈣化松香用于漆料中以增加漆膜硬度和抗水性。松香在油漆中的作用是使油漆色澤光亮，干燥快，漆膜光滑不易脫落。油漆的松香耗用量大致為：調(diào)和漆8％，清漆12％，噴漆8％，防銹漆6％，絕緣漆15％等。

　　(4) 油墨工業(yè)

　　主要用作快干和聚烯烴類表面印刷用油墨的載色體，并增強(qiáng)油墨對聚烯烴表面的附著力。油墨中若不用松香，印刷后的墨跡就會(huì)色調(diào)呆滯，模糊不清。印刷用的油墨含有約7％的松香。

　　(5) 橡膠工業(yè)

　　各種橡膠制品都要加入松香。松香可使生膠軟化，增加彈性。合成橡膠(如丁苯橡膠)粘性較差，加入松香以增加其粘性。合成橡膠每100公斤用10公斤松香。含松香2—6％的橡膠能增加其抗撕裂強(qiáng)度，特別適用于輪胎表面。

　　(6) 電氣工業(yè)

　　在電氣工業(yè)中松香起著絕緣作用。用松香35％與光亮油65％配制的絕緣油用作電纜保護(hù)膜起絕緣和耐熱作用。電纜每千米耗用松香50公斤。

　　松香還可用來制造絕緣材料。松香和電木以及其他人造樹脂混和，象漆一樣用以涂刷機(jī)械零件和浸涂線圈。松香在電器絕緣上的耗用量按不同品種而異，絕緣油漆、漆布每噸各用松香25公斤。

　　此外，電池封口用火漆，電珠粘合用的油膏粉均需用松香。

　　(7) 塑料、樹脂工業(yè)

　　電木粉加松香可使電木粉流動(dòng)快，亮度好，每噸用松香17公斤。松香甘油樹脂中用松香可使光亮和硬度加強(qiáng)，每噸用松香10－90公斤。   

　　松香改性酚醛樹脂中用松香可使漆膜堅(jiān)硬，光亮，抗水耐久，每噸用松香829公斤。

    　失水蘋果酸酐(順丁烯二酸酐)樹脂中用松香可起發(fā)光作用，每噸用松香904公斤。

　　(8) 金屬加工工業(yè)

　　1．助焊劑 松香是一種弱酸性物質(zhì)，它能除去金屬表面的氧化膜，并輕微地刻蝕金屬表面。因此許多焊劑中都含有松香，如含松香的焊錫條。

　　2．金屬拋光劑 用磨料粉3—58，油酸20—40，石蠟5—10和加厚溶液(由12％松香、39％松節(jié)油、46％酒精和10％煤油組成)2—5份所組成的混合物，可作為金屬制品的磨蝕拋光膏。

　　(9) 食品工業(yè)

　　在肉類加工工業(yè)中，宰豬、牛、羊時(shí)，經(jīng)過用脫毛機(jī)械操作之后，遺留在動(dòng)物體和頭部的毛，可用由88—93％的熔融松香和7—12％棉子油所組成的脫毛劑來除去。

　　(10) 醫(yī)藥、農(nóng)藥工業(yè)

　　在醫(yī)用橡皮膏中，松香起軟化、粘合、防潮、防燥和防腐作用，每萬筒橡皮膏用550公斤松香。

   　 絕緣膏中松香起軟化、粘合作用，每噸用松香400公斤。

    　臭藥水中松香起乳化、粘合作用，每噸用松香63公斤。

    　DDT乳劑、殺蟲乳劑加松香起乳化作用，每噸用松香180—200公斤。

    　松香可制農(nóng)藥。取20份粉狀五氯酚鋇和60份松香以及20份樹脂酸堿金屬一起加熱至100—120℃，冷卻后磨成粉。然后按每5份所制得的粉末加入95份氫氧化鈣作填充劑，即可得到一種良好的殺(霉)菌劑。

　  (11) 印染、針織工業(yè)

　　防火榨絲綢和防水卡其加松香起防水、耐溫作用。防水卡其每千米用松香35公斤。

　　針織業(yè)用松香與立德粉及各色顏料制成松香顏料粉，溶粘在商標(biāo)圖案上，經(jīng)加熱復(fù)印于棉毛衫等針織品上。松香在配料中起著粘性附著作用。

　　(12) 粘合劑工業(yè)

　　無論是橡膠粘合劑還是合成樹脂基粘合劑，或植物成分粘合劑中，常用松香作為粘合劑成分。松香基材料一般適用于熱熔性粘合劑、壓敏粘合劑、橡膠增粘劑和膠粘劑等，特別是熱熔性粘合劑的迅速增加，松香在粘合劑工業(yè)中的使用量顯著增加。松香的加入主要是增加粘合劑的強(qiáng)度、柔軟性和粘合性能。

　　(13) 密封劑材料

　　由88—92％松香和8—12％地蠟組成的密封劑，可用于零下重95℃的低溫。由松香48％、聚乙烯醇縮丁醛7.2％和白堊32.0％、石蠟9.4％以及顏料3.4％組成的密封劑，適用于密封各種盛裝酒類、植物油、醫(yī)藥制品和其他要求密封液體的玻璃容器。由松香10—15、石蠟1—28、礦物油1—10、長石20一80、石墨1—12(按重量％)組成的混合物可作固封的密封劑。

　　(14) 建筑材料工業(yè)

　　用木粉(0.05—0.1毫米)70、松香3、二醋酸纖維10，乙酸乙酯3、鄰苯二甲酸二丁酯2、松節(jié)油3．5、聚氯乙烯(溶于環(huán)己酮中)1、硬脂酸鉛1、五氯酚鋅0.2和丙酮6.3(按重量％)組成的“塑料木”可用于修補(bǔ)木器。在建筑工業(yè)中，由松香2.5、日本蠟1.5、巴西棕櫚蠟1.0、丁基化羥基甲苯0.1(按重量％)、油酸2.5、NH38.0(按體積％)，然后加水至100％體積組成的浸漬劑，可以使原來可透水的建筑材料具有疏水性。

    　此外，松香在軍工生產(chǎn)中用于雷管，榴彈導(dǎo)火線，在火柴工業(yè)中用作引燃劑，水泥工業(yè)用作起泡劑，釀酒工業(yè)用作除沫劑等。

　　2.改性松香

　　松香樹脂酸結(jié)構(gòu)中的雙鍵是反應(yīng)活性中心之一。基于雙鍵，尤其是共軛雙鍵的反應(yīng)要比以羧基為基礎(chǔ)的反應(yīng)復(fù)雜得多，而且反應(yīng)產(chǎn)物的數(shù)目也多得多。因而這類反應(yīng)無論在松香的研究或應(yīng)用方面都占有非常重要的位置。所謂松香的改性，實(shí)質(zhì)上也就是以這類反應(yīng)為基礎(chǔ)，通過在樹脂酸中的雙鍵引進(jìn)適當(dāng)?shù)幕鶊F(tuán)，以達(dá)到改性的目的。

　　(1) 氫化松香

　　氫化松香系松香內(nèi)樅酸型樹脂酸的共軛雙鍵在催化劑作用下，經(jīng)過一定的溫度和壓力，部分或全部地被氫氣飽和而成。部分被氫飽和的松香稱為二氫松香，通稱氫化松香。全部被氫飽和的松香稱為四氫松香，又稱全氫化松香。氫化松香含有二氫樅酸75％，全氫化松香含有二氫樅酸1一14％和四氫樅酸66—80％。經(jīng)氫化后的松香具有抗氧性能好，脆性小，熱穩(wěn)定性高，顏色淺等特點(diǎn)。

　　(2) 歧化松香

　　用松香作丁苯橡膠的乳化劑時(shí)，發(fā)現(xiàn)脫氫樅酸、二氫樅酸使丁苯聚合速度加快，而當(dāng)共共軛雙鍵型的樹脂酸存在時(shí)卻使丁二烯和苯乙烯的聚合速度顯著減慢，非共軛雙鍵型樹脂酸的存在影響則很小。在普通的脂松香中含共軛雙鍵型的樹脂酸在70％以上。因此，為了減少共軛雙鍵型樹脂酸對橡膠單體的阻聚作用，必須將其轉(zhuǎn)化成脫氫或氫化樹脂酸。歧化反應(yīng)是一種有效的方法，可使松香中共軛雙鍵型的樹脂酸含量大大降低，樅酸含量低于0.5％以下，而使脫氫、氫化樹脂酸的含量相應(yīng)增加。歧化松香中脫氫樅酸的含量一般在45%以上。

　　松香歧化反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是氧化還原過程。樹脂酸分子間發(fā)生氫原子的重排，一部分樅酸共軛雙鍵上失去二個(gè)氫原子，形成穩(wěn)定的苯環(huán)結(jié)構(gòu)即脫氫樅酸，另一部分樅酸分子則吸收二個(gè)或四個(gè)氫原子而生成二氫樅酸或四氫樅酸。

　　(3) 聚合松香

　　聚合松香是松香改性產(chǎn)品中的重要品種之一。它具有軟化點(diǎn)高，色澤淺，不結(jié)晶，有優(yōu)良抗氧性，在有機(jī)溶劑中有更高的粘度，以及低酸值等特點(diǎn)。

   　 由于松香中樅酸型樹脂酸存在著共軛雙鍵，因此，松香聚合為樅酸型樹脂酸的二聚。通常在酸性催化劑作用下發(fā)生聚合而生成聚合松香。聚合反應(yīng)的最終產(chǎn)物是大部分樅酸型樹脂酸聚合而成的不均一的二聚體。通常所指的聚合松香一般軟化點(diǎn)140℃以下，含二聚體約35％。如軟化點(diǎn)在150℃以上，含二聚體達(dá)80％，則稱為二聚松香。

　　(4) 馬來松香

　　馬來松香是一種高效能的改性松香。它是松香與馬來酐經(jīng)一定化學(xué)反應(yīng)所得到的產(chǎn)物。這種產(chǎn)品在本世紀(jì)三十年代制成，并逐步應(yīng)用在造紙、油漆和油墨等部門。特別在造紙行業(yè)中用作強(qiáng)化施膠劑，不僅提高了施膠效果，而且節(jié)省了松香用量。近些年來，馬來松香及其衍生物除用在造紙、油漆、油墨等部門外，其應(yīng)用范圍已擴(kuò)大到建筑、化工、有機(jī)合成等方面。

　　3.松香衍生物

　　松香中的樹脂酸，結(jié)構(gòu)中除了含有雙鍵外，還含有一個(gè)羧基。因此，松香樹脂酸也和其他一元羧酸一樣，具有典型的羧基反應(yīng)。未改性松香和改性松香都可以轉(zhuǎn)化為羧酸衍生物。統(tǒng)稱為松香衍生物。松香衍生物中最重要的是樹脂酸鹽類和酯類，廣泛使用于油漆和油墨工業(yè)。其他反應(yīng)也包括羧基脫水成酸酐和還原為松香醇，以及氨解為腈并還原為胺等。

　　(1) 樹脂酸鹽

　　樹脂酸中羧基(一C﹨OH∥O上的氫原子為金屬原子所取代即得其鹽。生產(chǎn)上制備樹脂酸鹽是使松香和堿金屬、堿土金屬或重金屬粉末及其氧化物等反應(yīng)。樹脂酸堿金屬鹽主要是鈉鹽和鉀鹽，堿土金屬鹽常用的是鈣鹽，重金屬鹽常用的有錳鹽、鉛鹽和鈷鹽等。

    　樹脂酸重金屬鹽一般可用兩種方法制備。熔融法是把金屬氧化物、金屬碳酸鹽或醋酸鹽加入熔融的松香中制備。沉淀法是把重金屬鹽溶液加入松香鈉鹽溶液中，在40—70℃進(jìn)行沉淀，經(jīng)過濾、干燥而得。此兩法制得的鹽溶于脂族和芳族溶劑中。常見的樹脂酸鉛鹽用熔融法制備，樹脂酸鈷鹽用沉淀法制備。

　　a.樹脂酸的鈉鹽和鉀鹽

　　大量的樹脂酸鈉鹽被用作造紙膠料和制造洗滌肥皂的原料，這是大家所熟知的。此外，樹脂酸鈉鹽(0.5％)還有加速硅酸鹽水泥的凝固作用。

   　 樹脂酸鉀鹽和鈉鹽常用作合成橡膠的乳化劑。在丁苯橡膠中，歧化松香鉀皂起乳化和增塑作用。

　　b.鈣化松香

　　俗稱石灰松香，也稱鈣脂。其生產(chǎn)工藝如下：

　　2C19H29COOH+Ca(OH) 2→(C10H29C00)2Ca+2H20   

   　 將總量一半的原料松香投入反應(yīng)鍋中，加熱熔化。通入C02，開動(dòng)攪拌器。溫度達(dá)225—235℃時(shí)將另一半松香加入(亦可先將松香熔解，真空進(jìn)料)。

    　加完松香后，在溫度140一150℃時(shí)加入消石灰[Ca(0H) 2]，其量為原料量的6％。加完消石灰繼續(xù)通C02，在此溫度下反應(yīng)1小時(shí)。然后升溫至220℃保持1小時(shí)。取樣化驗(yàn)，合格后用C02將成品壓出。

    　石灰松香的質(zhì)量指標(biāo)：軟化點(diǎn)(環(huán)球法)100℃以上，酸值100以下。

    　松香如和氧化鈣反應(yīng)，可用醋酸作催化劑。   

    　單純的中性鈣脂難溶于溶劑，不便調(diào)制成清漆，所以需與桐油或亞麻子油共熱相混制成清漆。漆膜堅(jiān)硬且光滑平整，但機(jī)械強(qiáng)度和耐水性稍差，適用于制光亮漆和快干漆，也用于調(diào)制成鈣脂瓷漆等。如果松香酸鈣和松香酸鋅鹽按適當(dāng)比例配合(Zn／Ca克分子比為0.5／9.5)，溶于甲苯，可制得堅(jiān)硬的松香漆。其光澤、干性和油墨的滲透性均可與松香改性酚醛樹脂相媲美。

　　c.樹脂酸鋅鹽  

    　松香與氧化鋅加熱制得樹脂酸鋅鹽．

     　2C19H29COOH+Zn0→(C19H29C00) 2Zn+H20

　　松香皂溶液與氯化鋅溶液作用：

        2C19H29COONa+ZnCl2→(C19H29COO) 2Zn+2NaCl

　　生成的樹脂酸鋅鹽，熔點(diǎn)為120一130℃，酸性很低，可達(dá)零。由于形成中性鹽可與酸性物質(zhì)起反應(yīng)。   

    　聚合松香的鋅鹽由聚合松香與醋酸鋅一起加熱至220—270℃制得。此法可制得熔點(diǎn)較高(140—150℃)和含鋅量等于或大于9％(用氧化鋅時(shí)最高為7％)的鋅鹽。它可溶于脂肪烴或芳香烴中，適用于配制高質(zhì)量的套色印刷油墨。在此合成過程中，揮發(fā)性醋酸可以得到回收。

　　d.樹脂酸錳鹽

    　松香與金屬氧化物共熔得到的樹脂酸鹽在油漆涂料工業(yè)上用作干燥劑。

    　2C19H29COOH+Mn02→(C19H29C00)2Mn+H20

    　樹脂酸錳鹽易溶于油、松節(jié)油、汽油和其他溶劑。加入少量樹脂酸錳鹽于油漆或涂料中，可加速氧化和聚合過程，即形成堅(jiān)硬的薄膜。用作干燥劑的樹脂酸鹽除錳鹽外，還有樹脂酸鉛鹽和鈷鹽。

    　樹脂酸鹽除用作油漆、底漆、干燥劑外，還用于制油墨、油氈、防腐劑、防銹劑、驅(qū)蟲劑和潤滑油添加劑等。

　　e.樹脂酸銅鹽

　　它是一種防腐劑和殺蟲劑。因它對海洋中存在的分解纖維素的很多種細(xì)菌都有強(qiáng)烈的毒性，且價(jià)格低廉，在水中又有較大的耐久性，因此它很早就被用于漁網(wǎng)防腐劑和航?？埂?/p>

　　垢漆的配方。它與脂肪酸混合，配合一些石油蒸餾物作乳化劑，是一種液體殺菌劑。如與水混合即成高度穩(wěn)定的乳液，對花生、甜菜等植物的葉斑病及馬鈴薯、西紅柿等作物的晚疫病的預(yù)防都有良好的效果。此外，銅鹽還可用于鋁合金的焊接劑。

　　（2）樹脂酸酯

　　由于松香本身酸值高，熱穩(wěn)定性較差，限制了它在某些部門，如涂料工業(yè)中的應(yīng)用。但經(jīng)酯化，性質(zhì)得到了改善。故松香的酯化反應(yīng)很早就被應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。

    　樹脂酸也和其他的一元羧酸一樣，可與多種醇類反應(yīng)生成相應(yīng)的酯。但是由于空間位阻的原因，這一反應(yīng)比脂肪酸的酯化反應(yīng)往往要在更高的溫度和更苛刻的條件下才能實(shí)現(xiàn)。因此，它的酯化工藝也就受到相應(yīng)的重視。

   　 酯化產(chǎn)品一般具有耐水、耐酸和耐堿性，故被廣泛用于涂料工業(yè)和橡膠工業(yè)，以及用作粘合劑、增塑劑等。尤其是松香甘油酯和季戊四醇酯都有良好的成膜性能，因之是許多油漆中不可缺少的成分。

   　 松香如果在雙鍵上發(fā)生反應(yīng)，又在羧基上發(fā)生反應(yīng)，如一些改性松香(馬來、聚合、氫化松香等)的酯化產(chǎn)品可以得到令人更為滿意的效果。例如，馬來酐改性松香甘油酯和季戊四醇酯是高熔點(diǎn)樹脂，用來生產(chǎn)印刷油墨、涂料和膠粘劑；聚合松香季戊四醇酯在油漆、油墨等工業(yè)中具有較松香酯類更優(yōu)良的性能；氫化松香甲酯是木材和家具用漆的主要組分；高度氫化的松香甘油酯和季戊四醇酯具有更好的抗氧性，顏色穩(wěn)定等優(yōu)良性能，用于生產(chǎn)熱熔膠粘劑、紙及紙板的涂料。

　　a.松香的一元醇酯

　　包括甲酯和乙酯。是不干性液體，可作橡膠、合成樹脂漆的溶劑，也用作多種樹脂的增塑劑。此外，甲酯也用作顯微鏡物鏡的浸漬油。乙酯也常作為許多食品的添加劑，如口香糖、肉汁、冰淇淋等。

　　b.松香的二元醇酯

　　如乙二醇酯。它可由松香和乙二醇在250—260℃，用鋅粉或硼酸為催化劑酯化制得。是一種半可塑性樹脂，可作粘合劑和增塑劑。松香和不飽和酸的加成物，經(jīng)乙二醇酯化所得的酯是聚酯樹脂的主要中間體。

   　松香和環(huán)氧乙烷或環(huán)氧丙烷在堿性催化劑，如Ca(OH) 2、NaOH存在下，很容易發(fā)生縮合反應(yīng)，生成樹脂酸乙二醇單酯(俗稱松香酸乙二醇單酯)。此產(chǎn)物可作為聚酯樹脂的原料，也可用作為聚氨基甲酸酯泡沫的原料。

　　c.松香的三元醇酯——松香甘油酯

　　松香甘油脂是應(yīng)用最廣泛的一種松香酯，俗稱酯膠。松香和甘油在加熱的條件下，加入適量的酸性或堿性催化劑，反應(yīng)首先生成二樅酸甘油酯，然后又生成三樅酸甘油酯和二樅酸甘油酯醚。

　　d.松香的四元醇酯——松香季戊四醇酯

　　用季戊四醇生產(chǎn)的松香酯有較高的熔點(diǎn)，它對水和蘇打的穩(wěn)定性也較好。它不與硝化纖維混溶。把季戊四醇松香與油漆一起煮沸能生成優(yōu)良的薄膜，比用甘油酯形成的薄膜干燥得快些。在耐水、耐堿、耐汽油及耐性等方面都優(yōu)于松香甘油酯。

　　e.改性松香酯

　　馬來松香、聚合松香、氫化松香均可與甘油或季戊四醇反應(yīng)生成酯類。目前，生產(chǎn)比較普遍的是422失水蘋果酸酐樹脂（馬來酐改性松香甘油酯）和424失水蘋果酸酐樹脂（馬來酐改性松香季戊四醇）。

　　（3） 松香與松香胺

　　松香胺是松香的一種含氮衍生物，主要用于殺蟲劑、除藻劑、潤滑劑、阻蝕劑、浮選劑、光學(xué)拆分劑、木材防腐劑，以及制造油溶和醇溶性染料等。松香胺的中間產(chǎn)品松香腈，可用作增塑劑、潤滑油添加劑等。

　　（4） 松香酸酐（樹脂酸酐）

　　松香酸酐可由松香和醋酸酐一起加熱制得。把松香和醋酐按1：1(重量比)的比例，在250℃加熱2小時(shí)。同時(shí)除去所生成的醋酸和過量的醋酸酐，操作重復(fù)至產(chǎn)品酸值小于10為止。這種樹脂酸酐具有較高的反應(yīng)活性，例如它與甲酸原酸酯反應(yīng)，幾乎都按定量產(chǎn)率得到松香酸乙酯，而反應(yīng)中生成的甲酸乙酯則由于其沸點(diǎn)較低，很容易用蒸餾法除去。此外，它與氧化鈣的反應(yīng)比松香與氧化鈣的反應(yīng)要容易得多。它還可與尿素、羥胺、肼以及這些化合物的衍生物反應(yīng)，分別生成酸脲，異羥肟酸(氧肟酸)和酰肼。

　　（5） 松香醇

　　松香甲酯在300℃，352公斤/厘米2的壓力下，以Cu-CrO3為催化劑氫解得松香醇。松香醇的工業(yè)品一般是粘稠性透明的物質(zhì)，具低酸值(約為0.2)和高羥基值(約為4.8)，即相當(dāng)于產(chǎn)品中含85％的松香醇。其抗空氣氧化性強(qiáng)，可作硝化纖維清漆的增塑劑。它也被用于制備酯和環(huán)氧乙烷加成物的中間體，也用于醇酸樹脂。其衍生物可用于清漆、粘合劑、油類添加劑和濕潤劑。

　　4.松香其他再加工產(chǎn)品

    　主要介紹在樹脂酸分子上引進(jìn)其他官能團(tuán)，擴(kuò)大其在高分子工業(yè)方面的應(yīng)用。它的反應(yīng)仍以共軛雙鍵及羧基為基礎(chǔ)。

　?。?）松香改性不飽和聚酯樹脂

    　不飽和聚酯是一種熱固性工程塑料。用玻璃纖維增強(qiáng)后具有重量輕、比強(qiáng)度高、導(dǎo)熱系數(shù)低、電絕緣性能好、耐腐蝕和易于加工成型等優(yōu)點(diǎn)，國內(nèi)外已廣泛地應(yīng)用于建材、造船、汽車、化工、輕工、機(jī)電、水利電力、漁業(yè)和航運(yùn)行業(yè)。

　?。?）松香改性酚醛樹脂

   　 松香改性酚醛樹脂，是將酚與醛在堿性催化劑的存在下，生成可溶性酚醛樹脂，再與松香反應(yīng)，經(jīng)甘油酯化，得到紅棕色透明的固體樹脂。這種樹脂的軟化點(diǎn)比松香高40—50℃，油溶性良好，能與各種油類共溶。

　　（3） 甲醛改性松香鋅

　　松香與甲醛反應(yīng)，得到的甲醛改性松香再與氧化鋅反應(yīng)可制得甲醛改性松香鋅。

　?。?） 氯化松香

　　松香氯化后的產(chǎn)物及其衍生物具有抗氧性和耐燃性，用以制造高彈性和高硬度樹脂，耐化學(xué)、耐高溫的金屬和木材的表面涂料和膠粘劑等。

　　（五）松節(jié)油的再加工產(chǎn)品

　　松節(jié)油是一種優(yōu)良的溶劑，溶解性很強(qiáng)，廣泛地被應(yīng)用于油漆，假漆、催干劑、鞋油、油膏、膠粘劑和其他類似的產(chǎn)品中。在紡織工業(yè)上用來制造媒染劑和染料。松節(jié)油也應(yīng)用在香料工業(yè)、橡膠工業(yè)和醫(yī)藥等方面。

    　然而，松節(jié)油最主要的用途是用于各種合成工業(yè)。由于松節(jié)油的主要組分是α—蒎烯和β—蒎烯，其應(yīng)用取決于蒎烯分子結(jié)構(gòu)中雙鍵和環(huán)能起的各種化學(xué)反應(yīng)。松節(jié)油目前主要用以合成樟腦和合成龍腦(冰片)，在香料工業(yè)上合成松油醇、芳樟醇、合成檀香等，用途正在日益擴(kuò)大。在農(nóng)藥和醫(yī)藥方面用以合成毒殺芬、敵稻瘟(硫氰乙酸異莰酯)、瑩烯二醇-1，2等。松節(jié)油合成的萜烯樹脂，用作壓敏膠粘劑。

　　1.合成樟腦與龍腦

　?。?）合成樟腦

    　樟腦是一種烯萜類具有C10H16O組成的酮類化合物。系統(tǒng)命名為1，7，7-三甲雙環(huán)[2：2：1]庚酮-[2]，即莰酮-[2]。

　　在自然界中，許多揮發(fā)油的組成部分都含有樟腦。在樟樹中樟腦的含量特別豐富。

    　天然樟腦來自樟樹，將樟樹樹干、樹枝、樹葉、樹根部分切碎后用蒸汽蒸餾而得。粗樟腦的產(chǎn)量平均約為加工原料重量的2—4％。

    　全世界的天然樟腦，以我國和日本產(chǎn)量較高，特別是我國臺(tái)灣省最為豐富。但世界樟腦年產(chǎn)水平約2500—3000噸，而各國約需樟腦達(dá)12000—15000噸之多，單靠天然樟腦不能滿足市場的需要。所以，自二十世紀(jì)以來，各國都用松節(jié)油合成樟腦。工業(yè)生產(chǎn)大都采用同分異構(gòu)法，即以生成莰烯為中間體的合成樟腦的方法。

　?。?）合成龍腦

　　龍腦即莰醇。它是一種萜烯類具有C10H170H組成的醇。

    　天然龍腦以游離或酯的形式存在于植物體中，其分布很廣。右旋龍腦又名冰片，存在于南洋婆羅州的龍腦樹及我國廣東省的“針樹”中。左旋龍腦又名艾片，存在于廣東、廣西的艾草中。

   　 冰片是由松節(jié)油經(jīng)有機(jī)酸的作用合成的，與其他的合成方法一樣，常含有少量異龍腦。

　　2.合成香料

    　過去，香料多半來自各種天然精油，有的是直接使用精油或從中分離出香料。隨著香料、香精的應(yīng)用日益擴(kuò)大，天然精油的生產(chǎn)跟不上發(fā)展的需要。因此，采用合成方法制造香精引起了人們的重視。近年來，對萜烯類中最大量的蒎烯在合成香料中的應(yīng)用已取得了不少有價(jià)值的成果，如芳樟醇、香葉醇、橙花醇、薄荷腦等均可自蒎烯制得。我國松節(jié)油資源豐富，年產(chǎn)約5—6萬噸，其主要組分為蒎烯。因此，利用松節(jié)油為原料以半合成法生產(chǎn)各種香料具有廣闊的發(fā)展前景。 

　　（1）合成松油醇

　　松油醇是具有穩(wěn)定的紫丁香香氣的原料，它的香氣帶有樹木和花香的氣息。它的價(jià)格低廉，廣泛的被用于皂用香精中

　　（2） 合成芳樟醇

　　芳樟醇是無色油狀液體，具有鈴蘭香氣。芳樟醇及其酯類大都具有優(yōu)美而愉快的香氣，在多種香型的香精配方中占較重要的地位。

   　芳樟醇有兩種，一種是檸檬萜烯式(即a—芳樟醇)，另一種是胡荽萜烯式(即β—芳樟醇)。這兩種芳樟醇異構(gòu)體是由于分子中的一個(gè)碳雙鍵位置不同而引起的。

　　（3） 合成檀香

　　a—蒎烯在偏酞酸作用下異構(gòu)為莰烯(Ⅰ)，莰烯和愈創(chuàng)木酚(Ⅱ)在白土催化下加熱縮合生成萜酚化合物(Ⅲ)，此中間產(chǎn)物為淡黃色透明稠厚液體，沒有香氣。經(jīng)高壓氫化后得到合成檀香(Ⅳ)，具有顯著而持久的檀香香氣，用于化妝晶香精、香皂中。

　　（4）乙酸諾普酯

　　乙酸諾甫酯具有天然花香，其香氣與乙酸芳樟酯相似，但比乙酸芳樟酯更為穩(wěn)定。

　　3．松節(jié)油的其他再加工產(chǎn)品

　　（1） 萜烯樹脂

   　 萜烯樹指是以松節(jié)油萜烯類為原料，經(jīng)過熱裂化、聚合反應(yīng)制備的固休聚合物的統(tǒng)稱。

　　（2） 銅酸與蒎酸

　　蒎酮酸、蒎酸，都是由松節(jié)油制造的產(chǎn)品，是單萜烯的二元羧基衍生物。它們的化學(xué)性質(zhì)比較活潑，是有用的化學(xué)中間體，可用于增塑劑、膠粘劑、合成樹脂、化學(xué)助劑等方面。蒎酸對助焊有很好的活性效果，在電子工業(yè)用作助焊劑的活化劑時(shí)，焊接活性好，腐蝕性小。與氫化松香等配制成新型的助焊劑，焊接效果顯著。

　　（3） 孟烯二醇—1，2

　　在松節(jié)油合成樟腦的生產(chǎn)過程中，松節(jié)油分餾a—蒎烯的殘液和莰烯異構(gòu)液分餾的殘液中含有芋烯可用來合成孟烯二醇—1，2。孟烯二醇—1，2有驅(qū)蚊作用，用作驅(qū)蚊劑、蚊香、驅(qū)蚊丸等。

　 （4） 毒殺芬

　　毒殺芬農(nóng)藥是一種有機(jī)氯殺蟲劑。它能有效地防治水稻、棉花、果樹等作物上的多種害蟲，治蟲范圍廣，殘效期長，藥性穩(wěn)定。據(jù)報(bào)道，氯化殺蟲劑正在衰退，而硫代磷酸酯作為棉花殺蟲劑正在興起，并將越來越普及。目前，我國已漸漸不再生產(chǎn)毒殺芬殺蟲劑。

　　（5） 硫酸乙酸異茨酯

　　硫氰乙酸異莰酯俗名“敵稻瘟”?？捎伤晒?jié)油分餾出的a—蒎烯為原料，異構(gòu)成莰烯后與氯乙酸起加成酯化反應(yīng)得到氯乙酸異莰酯。氯乙酸異莰酯再與硫氰化鈉或硫氰酸銨起硫氰化反應(yīng)得到硫氰乙酚異莰酯。